濕法萃取回收三元鋰電正極材料中的金屬

濕法萃取是一種廣泛應(yīng)用于回收三元鋰電池正極材料中金屬(如鎳、鈷、錳和鋰)的重要技術(shù)手段。這種工藝?yán)没瘜W(xué)溶劑在液相條件下溶解或絡(luò)合目標(biāo)金屬離子,從而實(shí)現(xiàn)與其他組分的有效分離與富集。以下是濕法萃取三元鋰電池正極材料中金屬的基本步驟和關(guān)鍵環(huán)節(jié):


一、前處理與預(yù)處理

物理放電:退役的三元鋰電池可能存在殘余電量,首先需要進(jìn)行安全的物理放電,以消除潛在的電火花風(fēng)險(xiǎn),并使電極材料處于穩(wěn)定狀態(tài)。


拆解與破碎:將電池外殼打開,取出內(nèi)部組件,尤其是正極片。正極片通常由鋁箔、活性物質(zhì)(含鎳、鈷、錳、鋰的三元材料)、導(dǎo)電劑、粘結(jié)劑等組成。通過機(jī)械破碎、研磨等方式將正極材料與鋁箔分離,得到含有活性物質(zhì)的粉末。


熱處理與酸洗:對破碎后的正極材料進(jìn)行熱處理(如有必要),以去除有機(jī)物(如粘結(jié)劑、電解液殘留物等)。隨后進(jìn)行酸洗,使用適當(dāng)?shù)乃崛芤海ㄈ缌蛩帷⑾跛岬龋┤芙怃X箔和其他雜質(zhì)金屬,同時(shí)使三元材料中的金屬氧化物轉(zhuǎn)化為可溶性鹽。


二、浸出過程

選擇浸出劑:根據(jù)三元材料中各金屬的化學(xué)性質(zhì),選擇合適的浸出劑,如硫酸、氫氧化鈉、氨水、檸檬酸等。浸出劑的選擇既要能有效溶解目標(biāo)金屬,又要盡可能減少其他雜質(zhì)的浸出。


優(yōu)化浸出條件:調(diào)控浸出溫度、時(shí)間和攪拌速度等參數(shù),以提高目標(biāo)金屬的浸出效率和選擇性。例如,文獻(xiàn)中提到的浸出率大于99%的Ni、Co、Li,以及97%以上的錳,說明在特定條件下,濕法工藝可以實(shí)現(xiàn)極高效率的金屬回收。


三、萃取分離

協(xié)同萃取:采用有機(jī)溶劑(如P507、D2EHPA等萃取劑)與合適的稀釋劑(如煤油)組成的有機(jī)相與浸出液(水相)接觸,通過調(diào)節(jié)pH、萃取劑濃度、相比、級(jí)數(shù)等參數(shù),實(shí)現(xiàn)金屬離子在兩相間的分配和分離。例如,針對Ni、Co、Mn的分離,可能需要多級(jí)逆流萃取或采用混合萃取劑體系以提高選擇性和凈化度。


反萃與再生:已負(fù)載金屬離子的有機(jī)相通過反萃段與適當(dāng)?shù)姆摧蛣ㄈ缌蛩帷⒉菟帷彼龋┙佑|,使金屬離子重新轉(zhuǎn)入水相,形成高濃度的金屬鹽溶液。有機(jī)相經(jīng)洗滌、再生后循環(huán)使用。


四、金屬回收與產(chǎn)品制備

金屬沉淀與提純:根據(jù)金屬鹽溶液的性質(zhì),采用化學(xué)沉淀、電沉積、溶劑萃取、離子交換等方法進(jìn)一步分離和提純金屬。例如,通過添加碳酸鈉生成碳酸鹽沉淀,然后煅燒得到高純度的鎳、鈷、錳氧化物;鋰則可以通過添加碳酸鈉或碳酸銨沉淀為碳酸鋰,再經(jīng)過干燥、煅燒得到高純碳酸鋰產(chǎn)品。


資源再利用:回收得到的高純度鎳、鈷、錳和鋰可以重新用于合成新的三元正極材料,實(shí)現(xiàn)資源的閉環(huán)利用。


濕法萃取技術(shù)在不斷發(fā)展中,科研人員和產(chǎn)業(yè)界持續(xù)探索更高效、環(huán)保、經(jīng)濟(jì)的工藝流程和新型萃取劑,以應(yīng)對未來大規(guī)模退役三元鋰電池的回收需求,降低對原生礦產(chǎn)資源的依賴,促進(jìn)可持續(xù)發(fā)展。


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